發(fā)布時(shí)間:2021-12-09
老化是自然界一個(gè)普遍存在的過(guò)程,我們身邊常見(jiàn)的就是生命從出生、成長(zhǎng)、衰老的過(guò)程,就是典型的的一個(gè)老化過(guò)程。
為了防止高分子聚合物老化,可以隔絕光和熱重要的是加入抗氧劑。
一、抗氧劑簡(jiǎn)介
抗氧劑按其功能可分為主抗氧劑、輔助抗氧劑。抗氧劑是指通常主抗氧劑能捕捉在聚合物老化中生成的含氧自由基(·OH,RO·,ROO·)和碳自由基,從而終止或減緩熱氧老化的化合物產(chǎn)生。輔助抗氧劑是一類(lèi)能夠?qū)嵫趵匣湻磻?yīng)中生成的聚合物經(jīng)過(guò)氧化物分解,使之生成失去活性的化合物而不是具有活性的自由基,從而終止或減緩熱氧老化的產(chǎn)生。由于它與主抗氧劑常有協(xié)同效應(yīng),并在與主抗氧劑并用時(shí)才能發(fā)揮大效果,故通稱(chēng)輔助抗氧劑。
抗氧劑按其宮能團(tuán)來(lái)分,還可以分為:酚類(lèi)抗氧劑、磷類(lèi)抗氧劑、硫類(lèi)抗氧劑、金屬離子鈍化劑。
(1)酚類(lèi)抗氧劑
酚類(lèi)抗氧劑是高分子材料中應(yīng)用為用量的抗氧劑。酚類(lèi)抗氧劑中的酚羥基可以釋放出活性的氫,捕捉高分子聚合物降解中的“要犯”自由基。如天然產(chǎn)物中的VE、茶多酚等,以及低分子化合物2,6-二叔丁基酚(BHT)等都是酚類(lèi)抗氧劑。受阻酚類(lèi)抗氧劑是一類(lèi)在苯環(huán)上羥基(-OH)的一側(cè)或兩側(cè)有取代基的化合物。由于羥基受到空間障礙,H原子容易從分子上脫落下來(lái),與過(guò)氧化自由基(ROO .)、烷氧自由基(RO.)、羥自由基(.OH)等結(jié)合使之失去活性,從而使熱氧老化的鏈反應(yīng)終止。受阻酚類(lèi)抗氧劑屬于非污染類(lèi)產(chǎn)品,適用于無(wú)色或淺色產(chǎn)品中。而且受阻酚類(lèi)抗氧劑分子量大、和高分子材料相容性好,毒性低,所以1010、1076為**的高分子量受阻酚品種消費(fèi)比例逐年提高,而1010則以分子量高、與高分子材料相容性好、抗氧化效果優(yōu)異、安全性好,消費(fèi)量大而成為高分子抗氧劑中好的的產(chǎn)品。
(2)亞磷酯類(lèi)抗氧劑
亞磷酸酯類(lèi)抗氧劑主要作用是除去氫過(guò)氧化物,不*是高分子聚合物在降解時(shí)會(huì)產(chǎn)生氫過(guò)氧化物,而且主抗氧劑的加入**氫過(guò)氧化物的同時(shí)也會(huì)產(chǎn)生氫過(guò)氧化物。因此亞磷酸酯類(lèi)抗氧劑作為輔助抗氧劑,在單獨(dú)使用時(shí)效果不是很明顯,但在和主抗氧劑共同使用時(shí)作用明顯。亞磷酸酯類(lèi)抗氧劑**產(chǎn)品168 是國(guó)內(nèi)生產(chǎn)、消費(fèi)量*次于1010的抗氧劑品種。626 和618 主要用于300 ℃左右高溫加工的高分子材料或制品,作用是有效提高高分子材料的抗高溫?zé)嵫趸芰?,同時(shí)保持高分子制品的良好外觀。
(3)硫類(lèi)抗氧劑
硫類(lèi)抗氧劑作用和與磷類(lèi)抗氧劑相似,主要作用是除去氫過(guò)氧化物,也是作為輔助抗氧劑。國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的含硫抗氧劑按分子結(jié)構(gòu)可分為硫代酯抗氧劑、硫代雙酚抗氧劑和硫醚型酚類(lèi)抗氧劑3 個(gè)品種。硫代雙酚抗氧劑分子中含受阻酚結(jié)構(gòu),在高分子材料中表現(xiàn)出抗氧性能高、耐熱性能好的特點(diǎn),通常將硫代雙酚抗氧劑劃分到受阻酚主抗氧劑類(lèi)型之中。國(guó)產(chǎn)硫代酯抗氧劑有4 個(gè)產(chǎn)品DLTP、DSTP、DMTDP、DTDTP。
(4)金屬離子鈍化劑
金屬離子鈍化劑含有酰肼、肟和醛胺縮合物等配位基團(tuán),對(duì)金屬離子產(chǎn)生絡(luò)合作用。其中為**產(chǎn)品為1024,為二酰肼型化合物,同時(shí)又含有合受阻酚官能團(tuán),他們同時(shí)賦予制品的抗銅性和抗熱氧老化性
(5)芳胺類(lèi)抗氧劑
芳胺類(lèi)抗氧劑多由氨基苯酚或?qū)Ρ蕉优c苯胺縮合生成,該類(lèi)產(chǎn)品顏色較深,屬污染型抗氧劑,而且大多數(shù)產(chǎn)品有一定的毒性,大量的用于橡膠產(chǎn)品,其他的高分子材料中用量較少,而且這一類(lèi)抗氧劑又稱(chēng)為防老劑。